分離式光催化化學(xué)高壓反應(yīng)釜催化氫化反應(yīng)為何慢?
分離式光催化化學(xué)高壓反應(yīng)釜又稱外照式光催化反應(yīng)器,是進(jìn)行光化學(xué)催化、合成、降解等反應(yīng)而設(shè)計(jì)的新型反應(yīng)釜,世紀(jì)森朗高壓反應(yīng)釜的視窗采用藍(lán)寶石材質(zhì),藍(lán)寶石(Sapphire)晶體具有透光性能好、高強(qiáng)度、高硬度、耐高溫、耐磨擦、耐腐蝕,電絕緣性能優(yōu)良等一系列優(yōu)良的理化特性。
有關(guān)高壓反應(yīng)釜催化氫化反應(yīng)慢的原因可從下面兩點(diǎn)來討論:
1.催化劑的活性
不同的催化劑在反應(yīng)中表現(xiàn)出不同的活性。催化氫化中常用的催化劑是鈀碳和雷尼鎳,兩者都有比較好的活性,適用于大多數(shù)底物。醋酸鈀和鉑碳這些在實(shí)驗(yàn)室使用比較多,活性很高。對(duì)于常用的銅鉻等催化劑一般活性比較差,需要更高的反應(yīng)條件。常用且應(yīng)用的價(jià)值的催化劑有限,選擇范圍不大,一般也不作為工藝優(yōu)化重點(diǎn),但也例外。比如苯乙酮類化合物氫化時(shí),同為10%鈀碳,不同型號(hào)之間區(qū)別很大,反應(yīng)速度經(jīng)常差別在2-20倍之間變化。至于每種鈀碳型號(hào)之間的區(qū)別,應(yīng)該和生產(chǎn)鈀碳時(shí)的工藝有關(guān),同含量的不同型號(hào)對(duì)一部分化合物有較好的催化效果,對(duì)一部分效果較差。選擇的依據(jù)除了咨詢供應(yīng)商外,主要是實(shí)驗(yàn)篩選,篩選出適合的催化劑。
2.反應(yīng)條件
反應(yīng)條件對(duì)反應(yīng)速度的影響比較簡單,高溫高壓和高速攪拌可以加快反應(yīng)進(jìn)程。由于設(shè)備和性限制,反應(yīng)條件不可能無限提高。溫度一般不能超過溶劑沸點(diǎn),合適的范圍在25-80度之間;壓力一般越低越好,保持在1-30atm比較合適;攪拌不宜太快,越慢越平穩(wěn),一般在150-300轉(zhuǎn)/分鐘比較合適;溶劑多用甲醇、乙醇、THF、乙酸、乙酸乙酯和水,主要是保證產(chǎn)物和原料在溶劑中盡可能全溶。溶劑對(duì)反應(yīng)速度的影響次于溫度、壓力和攪拌速度,主要考慮溶劑的可操作性、性和回收率;催化劑是催化氫化反應(yīng)中成本控制的重點(diǎn),要求催化劑便宜且用量小。雷尼鎳因價(jià)格便宜,一般用量在10-30%之間,可回收套用;鈀碳因價(jià)格貴,一般用量在3-10%之間,必須回收套用,每次套用前可能需要對(duì)回收的催化劑進(jìn)行活化,使用時(shí)需補(bǔ)加部分新催化劑。